許多復(fù)雜流體,例如形成網(wǎng)絡(luò)的聚合物、表面活性劑中間相、濃縮的乳液,它們?cè)陟o止?fàn)顟B(tài)下不流動(dòng),直到施加的應(yīng)力超出一定的臨界值,即屈服應(yīng)力。這類(lèi)行為即所謂屈服流動(dòng)行為。由此屈服應(yīng)力定義為要使樣品發(fā)生流動(dòng)所需施加的最小應(yīng)力。低于該屈服應(yīng)力,樣品將表現(xiàn)為彈性變形(類(lèi)似拉伸彈簧),高于此屈服應(yīng)力,樣品將像液體一樣流動(dòng)。
大多數(shù)帶屈服應(yīng)力的流體可視為有一結(jié)構(gòu)骨架延伸在整個(gè)材料體積中。骨架的力量由分散相的結(jié)構(gòu)及其交互作用所控制。連續(xù)相通常為低粘度,然而,引入高的分散相體積比,可以上千倍地增加體系粘度,并使樣品在靜止時(shí)表現(xiàn)出類(lèi)似固體的行為。這類(lèi)材料經(jīng)常被稱(chēng)為粘彈性材料。
由懸浮固體顆粒+牛頓流體組成的濃懸浮液經(jīng)常可用Bingham粘彈性模型來(lái)描述。這類(lèi)材料經(jīng)常表現(xiàn)出表觀的屈服應(yīng)力,以及在屈服應(yīng)力之上的接近牛頓流體的流動(dòng)行為。Bingham模型的數(shù)學(xué)形式可表達(dá)為:
此處σ0為屈服應(yīng)力,ηB為Bingham粘度或塑性粘度。注意Bingham粘度不是實(shí)際粘度,它僅用于描述曲線(xiàn)的牛頓部分的斜率。
另一可替代Bingham的模型為Casson模型。這一模型將Bingham方程中的各項(xiàng)均加上了指數(shù)0.5,因此在屈服區(qū)與牛頓區(qū)之間有一個(gè)更漸進(jìn)的轉(zhuǎn)變。對(duì)于許多材料,這一模型會(huì)比Bingham模型擬合得更好,特別是經(jīng)常用于表征油墨與巧克力。Casson方程可以寫(xiě)成這種形式:
此處σ0為屈服應(yīng)力。ηC為Casson粘度,近似高剪切速率下的粘度。
另一屈服應(yīng)力模型為Herschel-Bulkley模型。與Bingham方程不同的是,這一模型描述了屈服之后的非牛頓行為,本質(zhì)上是帶屈服應(yīng)力項(xiàng)的冪率模型。Herschel-Bulkley方程可寫(xiě)為如下形式:
此處k為稠度系數(shù)。n為冪指數(shù),其取值決定了材料是表現(xiàn)為剪切致稀行為(n < 1),還是剪切增稠行為(n > 1)。
圖1顯示了Herschel-Bulkley與Bingham類(lèi)型流體的典型的剪切應(yīng)力對(duì)剪切速率曲線(xiàn)。注意,這些圖形使用了線(xiàn)性坐標(biāo),若在對(duì)數(shù)坐標(biāo)下展示(這種表現(xiàn)形式更常見(jiàn)),將變?yōu)橥耆煌男螤睢?/p>
為了確定哪一模型合適,需要在整個(gè)剪切速率范圍內(nèi)測(cè)量穩(wěn)態(tài)剪切應(yīng)力,并使用各模型對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合。相關(guān)系數(shù)將是擬合質(zhì)量的很好的表征。擬合所使用的數(shù)據(jù)范圍將對(duì)結(jié)果有影響,因?yàn)榭赡芷渲幸粋€(gè)模型適合于擬合低剪切速率數(shù)據(jù),另一模型適合于高剪切速率數(shù)據(jù)。
需要注意的是,通過(guò)模型擬合得到的屈服應(yīng)力值經(jīng)常被稱(chēng)為動(dòng)態(tài)屈服應(yīng)力,以相對(duì)于其他方法(如應(yīng)力線(xiàn)性?huà)呙杌驊?yīng)力增長(zhǎng)模式)得到的靜態(tài)屈服應(yīng)力。動(dòng)態(tài)屈服應(yīng)力定義為維持流動(dòng)所需的小應(yīng)力,靜態(tài)屈服應(yīng)力則定義為引起流動(dòng)所需的小應(yīng)力,該值通常高于動(dòng)態(tài)屈服應(yīng)力。通常當(dāng)關(guān)注引起材料流動(dòng)(例如泵送)所需的初始應(yīng)力時(shí),需測(cè)量靜態(tài)屈服應(yīng)力;而動(dòng)態(tài)屈服應(yīng)力更適合于維持流動(dòng),或在流動(dòng)已經(jīng)開(kāi)始后停止流動(dòng)所需的應(yīng)力。
來(lái)自博勒飛Brookfield 的較新儀器,例如 DVNext流變儀和 RSX流變儀,以物理方式測(cè)量零剪切速率下的流動(dòng)開(kāi)始。這些讀數(shù)以帕斯卡 (Pa)、達(dá)因/cm2或牛頓/m2為單位,可能與使用動(dòng)態(tài)方法獲得的值不同(參見(jiàn)前面的文章),后者根據(jù)流動(dòng)曲線(xiàn)數(shù)據(jù)(剪切應(yīng)力與剪切速率)反向計(jì)算屈服應(yīng)力。
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